Methodi syntheticae diluentium acrylatorum reactivorum imprimis includunt esterificationem directam, transesterificationem, methodum acidi chloridi, catalysim translationis phasis, et esterificationem additionis. Attamen, pleraeque per esterificationem directam producuntur.
(1) Esterificatio Directa
CH₂=CHCOOH + ROH -catalyst → CH₂=CHCOOR + H₂O
Inter catalysatores vulgo ad esterificationem directam adhibitos sunt acidum sulfuricum concentratum, acidum p-toluenesulfonicum, et acidum methanesulfonicum. Usus acidi sulfurici concentrati ut catalysatoris esterificationis saepe reactiones secundarias, ut dehydrationem, oxidationem, et auto-esterificationem reactantium, incitat. Hoc varia producta secundaria generat, purificationem producti et recuperationem materiae rudis complicat, processus post-tractationem perturbat, et qualitatem producti laedit dum apparatum corrodit. Proinde, PTSA praesertim in productione industriali hodierna adhibetur propter sua commoda, inter quae sunt requisita dosis humilis, temperaturae reactionis humiles, rates conversionis altae, et qualitas producti superior. Post reactionem completam, catalysator facile a producto separari potest, fluxum operis processus simplificans. Aqua, quae per reactionem esterificationis generatur, removetur utens agente azeotropico (dehydrante). Inter agentes communes sunt benzenum, toluenum, xylenum, cyclohexanum, et n-heptanum, quae azeotropa cum aqua reactionis formant ut eam auferant. Alcana sunt pretiosa et valde volatilia; xylenum punctum ebullitionis altum habet; benzenum punctum ebullitionis relative humile et volatilitatem magnam habet, ita ut recuperationem difficilem reddat, et toxicitatem magnam exhibet. Ergo, toluenum plerumque praefertur ut agente. Toluenum punctum ebullitionis 110°C et punctum ebullitionis azeotropicum aquae-tolueni 84°C habet; facile condensatur per extractionem solventis per distillationem vacui, ita ut recuperatio alta, toxicitas minor quam benzenum, et sumptus relative oeconomicus sit. Attamen, annis proximis, restrictiones regulatoriae in solventibus seriei benzeni in tunicis, atramentis, et glutinis multos fabricatores impulerunt ut toluenum gradatim removerent in favorem agenterum alcano fundatorum. Inhibitores polymerizationis per processum esterificationis introducendi sunt ne praematura polymerizatio monomeri acidi acrylici et producti acrylati resultantis fiat. Inter inhibitores vulgo adhibitos sunt composita phenolica (ut hydroquinonum [HQ] et tert-butylhydroquinonum [TBHQ]), composita amina (ut phenothiazinum et p-phenylenediaminum), et complexa coordinationis cupri (ut dimethyldiethyldithiocarbamatum cupri et dibutyldithiocarbamatum cupri), sive singillatim sive ut formula mixta applicata. Pro alkyl acrylatis superioribus, esterificatio liquefacta adhiberi potest. Haec methodus necessitatem agentis attrahentis tollit et dosis necessaria catalysatorum et inhibitorum minuit. Post reactionem refluxus ad 110–120°C, dehydratio perficitur, et acidum acrylicum non reactum et aqua residua tandem per distillationem vacui extrahuntur, alkyl acrylata superiora magna puritate et alto proventu producentes.
(2) Transesterificatio
CH₂=CHCOOCH₃ + ROH → CH₂=CHCOOR + CH₃OH
Cum alkyl acrylata superiora vel functionalia per transesterificationem praeparantur, methyl acrylas typice ut materia initialis alkyl esteris inferioris eligitur. Propter punctum ebullitionis humile (80°C), esterificatio temperaturis inferioribus peragenda est, quod tempus reactionis prolongat. Praeterea, methanol, productum secundarium, azeotropum cum methyl acrylato (puncto ebullitionis 62-63°C) format, quod methyl acrylatum reactans aufert et consequenter proventum esteris superioris destinati minuit. Methyl acrylas et acrylata superiora copolymerizationi et homopolymerizationi valde prona sunt, proventum acrylatorum superiorum ulterius minuentes; ergo, doses inhibitorum auctae saepe requiruntur. Ob considerationes sumptuum et complexitates post-tractationis, haec methodus non iam commercialiter ad synthesim alkyl acrylatarum superiorum et functionalium adhibetur.
(3) Methodus Chloridi Acidi
CH₂=CHCOOH + SOCl₂ → CH₂=CHCOCl + HCl + CO₂
CH₂=CHCOCl + ROH → CH₂=CHCOOR + HCl
Haec methodus primum acidum acrylicum cum thionylchloridi reagit ad acryloylchloridum synthetizandum, quod deinde reactionem esterificationis cum alcohole subit. Nullos catalysatores vel agentes implicantes requirit. Quia reactio temperaturis humilibus procedit, additio inhibitorum polymerizationis etiam vitatur. Esterificatio fere quantitative procedit, puritatem producti exceptionalem praebens. Attamen, processus duorum graduum cum sumptibus productionis altis est. Reactio volumina substantialia HCl et SO₂ gasorum generat, systemata purgationis multi-gradualia cum solutionibus alcalinis dilutis et aqua ad absorptionem requirens.
(4) Catalysis Translationis Phasis (PTC)
2CH₂=CH₃|C-COOH + Na₂CO₃ → 2CH₂=CH₃|C-COONa + CO₂ + H₂O.
CH₂=CH₃|C-COONa + ClCH₂-CH₂O → CH₂=CH₃|C-COOCH₂-CH₂O + NaCl
Methacrylas natrii in forma solida existit, cum epichlorohydrinum liquidum sit. Absente catalysatore, reactio inter ea valde lenta est, usum catalysatoris translationis phasis (PTC) necessitans. Catalysatores translationis phasis idonei includunt sales ammonii quaternarios, sales phosphonii quaternarios, et aetheres coronales. Sales ammonii quaternarios frequentissimi sunt, ut cetyltrimethylammonium chloridum (CTAC), benzyltrimethylammonium chloridum (BTMAC), et tetramethylammonium chloridum (TMAC). Praesentia humoris in systemate reactionis reactiones secundarias incitat; ergo, ad proventum optimizandum, et materiae primae et systema reactionis stricte anhydricae et siccae conservandae sunt.
(5) Additio Esterificatio
CH₂=R₁|C-COOH + CH₂-CH₂O-R₂ → CH₂=R₁|C-COO-CH₂-OH|CH₂-R₂
Introductione oxidi aethyleni vel oxidi propyleni directe in acidum (meth)acrylicum in praesentia catalysatoris, esterificatio additionis aperiens anulum fit, hydroxy (meth)acrylata (velut HEA, HEMA, HPA, vel HPMA) synthetizans. 
Tempus publicationis: Iun-X-MMXXVI
